Halogenderiváty a organokovové sloučeniny

Halogenderiváty a organokovové sloučeniny

Halogenderiváty
Definice:

– jsou to deriváty uhlovodíků, které ve své struktuře obsahují alespoň jeden halogen

– halogenderiváty uhlovodíků lze odvodit ze struktury uhlovodíků nahrazením jednoho nebo
několika vodíkových atomů stejným počtem halogenů (F, Cl, Br, I)

Názvosloví:

– substituční princip – přítomnost halogenu se vyjadřuje předponou fluor -, chlor -, brom -, jod -
CH2Cl2 dichlormethan CH3CH2Br bromethan

– radikálově funkční princip – uhlovodíkový zbytek + skupinové zakončení – fluorid, – chlorid,

– bromid, – jodid
CH3Br methylbromid CH2=CH – Cl vinylchlorid

– triviální název
CHF3 fluoroform CHCl3 chloroform CHBr3 bromoform CHI3 jodoform

Reaktivita:

– je určována přítomností halogenů v molekule, ty se při substitučních reakcích odštěpují a nahrazují jinou funkční skupinou nebo se eliminační reakcí odštěpují ve formě H – Hal za vzniku nenasycené sloučeniny

– rozdíl v elektronegativitě atomů účastnících se vazby C – Hal vyvolá polaritu vazby, na základě toho můžeme odvodit modelové struktury tří významných typů halogenderivátů – SN1, SN2, EN1, EN2

– modelové struktury:

Organokovové sloučeniny
Definice:

– atom kovu je v molekule organické sloučeniny vázán kovalentní nebo iontovou vazbou s atomem uhlíku

– u organických sloučenin s elektropozitivními prvky (Li, Na apod.) obvykle předpokládáme vazbu iontovou, u ostatních je třeba posuzovat individuálně
Názvosloví:

– radikálově funkční princip – název uhlovodíkového zbytku spojíme s názvem prvku, využívají se latinské nebo latinizované názvy prvků se zakončením – ium

ethylnatrium CH3CH2Na methylmagnesiumbromid CH3MgBr
tetraethylplumbium (CH3CH2)4Pb butyllithium C4H9Li
Reaktivita:
– čím větší je rozdíl v elektronegativitě obou atomů vazby C – Me, tím je sloučenina reaktivnější, a tím lépe probíhá elektrolytická disociace této vazby:
R – Me → RI – + Me
Nejběžnější reakce – SE
R – Me + H2O → R – H + MeOH
Význam:

– organohořečnaté sloučeniny – Grignardova činidla, mají význam pro org. syntézy

– připravují se rekcí Mg s alkylhalogenidy v bezvodém etheru:
R – Hal + Mg → R – Mg – Hal

– organolithné sloučeniny – meziprodukty organických syntéz

– organohlinité sloučeniny – jako katalyzátory polymerace alkenů

– organortuťnaté sloučeniny – užívají se v lékařství (antiseptika) a jako insekticidy

– organoolovičité sloučeniny – tetraethylplumbium (tetraethylolovo), přidává se do benzínu jako antidetonační přísada